Química Orgânica ⇒ (UFF) Basicidade das aminas

[Liliana]

O nitrogênio ocorre em diversas classes de compostos orgânicos, entre as quais uma das mais importantes é a classe das aminas, substâncias orgânicas que reagem com ácidos, formando sais.
Dê as fórmulas estruturais das aminas trifenilamina, difenilamina e fenilamina, colocando-as em ordem decrescente de basicidade.

Resposta: fenilamina > difenilamina > trifenilamina

Por que a ordem não é difenilamina > fenilamina > trifenilamina, já que aminas secundárias sempre são mais básicas que aminas primárias, seguidas de aminas terciárias??

[undefinied3]

Não, calma aí, temos um erro conceitual bastante forte no que você disse. Quando estamos falando de metil/dimetil/trimetil aminas, temos que a basicidade aumenta em ordem crescente (excluindo o caso da trimetil por impedimento estérico) porque temos o efeito indutivo dos grupos alquilas que doam elétrons para o centro da cadeia, no caso o nitrogênio. Essa doação de elétrons irá tornar o nitrogênio mais negativo e portanto atrairá o H+ com mais facilidade, mas não é o fato de ter mais ligantes que torna maior o efeito básico. Se você tiver por exemplo cloros ou fluors ligados, teremos efeito contrário, pois esses são puxadores de elétrons, tornando a amina mais positiva.
Semelhante ao fluor e ao cloro, o grupo fenil puxa elétrons, então quanto mais grupos fenils existir, mais positivo ficará o nitrogênio. Além disso, o grupo fenil é gigante, então dois já são suficientes pra ter significativo impedimento estérico.
Veja, novamente, que não é "amina secundário sempre mais básica que amina primária, seguidas de aminas terciárias". Dependendo do solvente que você esteja falando, é possível inclusive que a amina terciária seja a mais básica de todas pois não teremos atuação do impedimento estérico. É o caso de solventes apróticos, como o dimetilformaldeído.

[Liliana]

Semelhante ao fluor e ao cloro, o grupo fenil puxa elétrons, então quanto mais grupos fenils existir, mais positivo ficará o nitrogênio.

Por que o grupo fenil puxa elétron, ao invés de "empurrar"? Se é um radical apolar, de baixa eletronegatividade, composto só de C e H, ele não deveria agir como no efeito indutivo positivo, igual os radicais metil, etil...?

[Brunoranery]

O radical fenil é elétron-atraente, pois tem ligações duplas conjugadas. Insaturação também é um fator de atração de elétrons.

[Liliana]

Entendi, obrigada!!