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A para-nitroanilina é um composto orgânico conhecido como um intermediário
químico da síntese de corantes e que pode ser sintetizado através de diferentes rotas
sintéticas. Uma das rotas possíveis envolve compostos orgânicos que apresentam
basicidade variada, como mostra a rota sintética simplificada apresentada na figura
abaixo. Considerando a numeração atribuída na figura, assinale a alternativa que apresenta
os compostos da rota sintética em ordem decrescente de basicidade.
a) 1 > 2 > 3 > 4.
b) 3 > 4 > 1 > 2.
c) 1 > 4 > 2 > 3.
d) 4 > 1 > 2 > 3.
e) 3 > 2 > 1 > 4.
O "ranking" de basicidade de compostos orgânicos que conheço é:
Amina Secundária > Amina Primária > Amina Terciária > NH3 > Amina Aromática Primária > Amina Aromática Secundária > Amina Aromática Terciária

Gostaria de entender como o Nitrato dos compostos IV e III influencia na basicidade.

Obrigado.

Quando nos baseamos na teoria Lewis, temos que aminas possuem basicidade pela sua capacidade de receber prótons [H+], nesse cenário, para aumentarmos a sua basicidade, a ideia seria que aumentar o poder eletronegativo do Nitrogênio.

Facilmente tomamos que I > II, e como I e III são semelhante (assim como II e IV), basta saber qual é mais básico. Nesse sentido, a diferença, até onde eu sei, deveria ser mínima, mas okay, a ideia aqui *provavelmente* será tomar pela polaridade da molécula. Podemos dizer que, principalmente por estar na posição 'para', a ramificação auxilia para estabilizar a polaridade da molécula, reduzindo a poder eletronegativo de N, consequentemente reduzindo o seu poder de receber prótons [H+], que a própria definição de basicidade por Lewis, por isso, I>III (por pouco, acredito eu) e consequentemente II>IV, nos dando a alternativa C.

Vale lembrar que o motivo da Amina Terciária ter um poder fraco é porque as ramificação diminuem muito sua eletronegativa, e tal NH3 é a mais fraca das ramificadas, por ser apolar. No caso das aromáticas, isso deixo a faltar, pois não me lembro o que as leva serem tão fracas, talvez devido a sua estabilidade, mas nisso eu estaria mentindo se falasse que tenho certeza.